Синтез стерично екранованих стабільних карбенів ряду 1,2,4-триазолу

Abstract

1-Адамантилзаміщені стабільний карбен 5 і біскарбен 9 ряду 1,2,4-триазол-5-ілідену зі стерично екранованими замісниками в положенні 4 гетерокільця (dbmp, dipp) синтезовані у три стадії з похідних 1,3,4-оксадіазолу. Запропоновано новий спосіб одержання 1,3,4-триарил-1,2,4-триазол-5-іліденів, на основі реакції Вільсмайєра 1-форміл-1-феніл-2-бензоїлгідразіну з хлороксидом фосфору і ароматичними амінами з подальшим депротонуванням отриманих 1,3,4-триарил-1,2,4-триазолієвих солей основами. Спосіб дозволяє вводити стерично екрануючі замісники в 4-положення гетероциклу. Отримані карбени перспективні як нуклеофільні каталізатори і ліганди для карбенокомплексних каталізаторів органічних реакцій.

1-Адамантилзамещенные стабильные карбен 5 и бискарбен 9 ряда 1,2,4-триазол-5-илидена со стерически экранированными заместителями в положении 4 гетерокольца (dbmp, dipp) синтезированы в три стадии из производных 1,3,4-оксадиазола. Предложен новый способ получения 1,3,4-триарил-1,2,4-триазол-5-илиденов, на основе реакции Вильсмайера 1-формил-1-фенил-2-бензоилгидразина с хлороксидом фосфора и ароматическими аминами с последующим депротонированием полученных 1,3,4-триарил-1,2,4-триазолиевих солей основаниями. Способ позволяет вводить стерически экранирующие заместители в 4-положение гетероцикла. Полученные карбены перспективны как нуклеофильные катализаторы и лиганды для карбенокомплексных катализаторов органических реакций.

The 1-adamantyl substituted stable carbene 5 and the biscarbene 9 of the 1,2,4-triazole series with sterically shielding groups at position 4 of the heterocyclic ring (dbmp, dipp) have been synthesized in three steps starting from the derivatives of 1,3,4-oxadiazole 1,6. A new method for the preparation of 1,3,4-triaryl-1,2,4-triazol-5-ylidenes (14a-c) has also been proposed and includes the Vilsmeier reaction of 2-benzoyl-1-formylphenylhydrazine with phosphorus chloroxide and aromatic amines, followed by deprotonation of the obtained 1,3,4-triaryl-1,2,4-triazolium salts. The method allows introduction of steric shielding substituents to the 4-position of the heterocycle. The resulting carbenes show promise as nucleophilic catalysts and ligands for carbene complex catalysts of organic reactions.